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    1. 乙苯脫氫制苯乙烯催化劑的開發(fā)現(xiàn)狀及展望

      2023-06-14 5087

      苯乙烯(SM)

           苯乙烯(SM)是除乙烯和丙烯外一種十分重要的聚合用單體,在下游化工產(chǎn)品和塑料中有著廣泛的應(yīng)用。

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      美國Dow化學(xué)公司以及德國BASF最早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)苯乙烯,為工業(yè)化生產(chǎn)苯乙烯奠定了基礎(chǔ)。目前工業(yè)上苯乙烯主要有兩條生產(chǎn)路線:一種為乙苯脫氫法,它包括乙苯氧化脫氫和催化脫氫兩種工藝;另一種為環(huán)氧丙烷-苯乙烯(PO/SM)聯(lián)產(chǎn)法。其中乙苯脫氫生產(chǎn)苯乙烯的方法被普遍使用,SM產(chǎn)品收率大于90%。

           生產(chǎn)苯乙烯的關(guān)鍵點(diǎn)在于催化劑的好壞,通過科研人員的不斷探索改進(jìn),苯乙烯催化劑的研發(fā)有了顯著進(jìn)展。乙苯脫氫催化劑由早期的鋅系、鎂系催化劑逐漸被性能更好的鐵系催化劑所取代。鐵系催化劑是以氧化鐵為活性組分、氧化鉀為主要助劑的一種催化劑。

           目前,乙苯脫氫催化劑的一個(gè)研發(fā)重點(diǎn)是低鉀元素催化劑助劑的開發(fā)。若鉀在催化的過程中流失過多或過快,將影響催化效率。因此,減少催化劑中鉀的含量,在保證催化效率的同時(shí),會有效地提高催化劑的壽命,使生產(chǎn)過程更加穩(wěn)定和高效。另一個(gè)研究重點(diǎn)是高壽命新型催化劑開發(fā)。催化劑單位時(shí)間內(nèi)的催化效果和催化劑壽命是決定催化劑好壞的兩個(gè)重要因素。目前催化劑平均使用周期僅為24個(gè)月,因此開發(fā)性能好,使用周期長的乙苯脫氫催化劑具有重要的意義。如今,世界上著名的高壽命乙苯脫氫催化劑開發(fā)公司有德國南方化學(xué)公司和標(biāo)準(zhǔn)催化劑公司。標(biāo)準(zhǔn)催化劑公司成立于20世紀(jì)80年代末,是全球排名第一的加氫催化劑供應(yīng)商。該公司開發(fā)的Shell系列催化劑和C系列催化劑取得了不錯(cuò)的市場反響。德國南方化學(xué)公司成立于19世紀(jì)中期,該公司最初生產(chǎn)C系列和G系列的脫氫催化劑,又陸續(xù)開發(fā)了S(Styromax)系列催化劑,在我國的相應(yīng)生產(chǎn)裝置上得到廣泛應(yīng)用。此外,國內(nèi)乙苯脫氫催化劑從20世紀(jì)60年代開始開發(fā),目前廈門大學(xué)的XH系列、中石化上海石化研究院的GS系列、中石油石化研究院的LH系列、大連物化所的DC系列以及風(fēng)光新材料的YFCT型號均已用于工業(yè)生產(chǎn)。



           在乙苯脫氫制苯乙烯催化劑的開發(fā)過程中,科研人員經(jīng)過大量研究后發(fā)現(xiàn),催化劑在反應(yīng)過程中會受到溫度、助劑和空速等因素的影響,下面分別對上述幾個(gè)方面進(jìn)行簡要說明: 


      01

      溫度:乙苯脫氫在反應(yīng)過程中是典型的吸熱反應(yīng),若想讓反應(yīng)持續(xù)高效進(jìn)行,需要不斷提高反應(yīng)溫度。溫度越高,反應(yīng)越徹底;但反應(yīng)溫度過高,乙苯會產(chǎn)生熱裂解反應(yīng)而產(chǎn)生積碳,造成苯乙烯的選擇性降低,催化劑不穩(wěn)定,催化效率變差。因此,應(yīng)該將反應(yīng)溫度控制在一個(gè)合理的范圍內(nèi),研究表明550-610℃為最佳反應(yīng)溫度。

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      02

      助劑:為提高催化劑的活性,一般是向催化劑中添加一定量氧化鈣、氧化鉀、氧化鈰等的堿金屬氧化物作為助劑,催化劑的選擇性得到了提高,催化劑的壽命得到提高。研究表明,氧化鈰會對鐵-鉀型催化劑的催化效果產(chǎn)生顯著影響,也能增強(qiáng)鉬類元素催化劑助劑的效果,從而進(jìn)一步提高 SM 產(chǎn)物最終的選擇性。對于不同組分的催化劑,應(yīng)添加不同種類的助劑才能起到良好的催化效果。  

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      03
      (3)反應(yīng)空速:隨著催化劑和反應(yīng)物接觸時(shí)間的增加,轉(zhuǎn)化率升高,選擇性降低,但空速的增加不會造成苯乙烯收率的增加,最后反應(yīng)空速對副產(chǎn)物苯和甲苯的生成量影響不大。 


           隨著化工行業(yè)的蓬勃發(fā)展,乙苯脫氫制苯乙烯催化劑得到廣泛應(yīng)用,研發(fā)新型非金屬催化劑和助劑成為研發(fā)人員的研究重點(diǎn)。同時(shí),考慮到氧化脫氫的反應(yīng)條件和碳基催化劑抗氧化性差的特點(diǎn),之后可以開發(fā)高效、高抗氧化性的非金屬乙苯氧化脫氫催化劑。綜上所述,不久將來肯定會開發(fā)出更多不同類型的乙苯脫氫催化劑,用以滿足實(shí)際的生產(chǎn)需要,這還需要科研人員不斷進(jìn)行探索與研究。


      文字摘自:《天津化工》,原作者:王琪,編輯:孟憲唯,校正:李闖

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